①具有相同质子数的原子一定属于同种元素，但微粒可能为原子、分子、离子等，如Na+、NH4+的质子数都是11，HF、Ne的质子数都是10，但不是同种元素，故①错误； 　　②同位素原子的核外电子排布相同，则化学性质基本相同，故②正确； 　　③分子中质子数=电子数，而离子中质子数≠电子数，若两粒子中质子数相同，电子数肯定不同，所以质子数相同，电子数也相同的两种粒子，不可能是一种分子和一种离子，故③正确； 　　④同种元素具有相同的核电荷数（即核内质子数），电子数相同的微粒不一定是同一种元素，如K+和Ca2+，具有相同的电子数，但不是同种元素，故④正确； 　　⑤某元素一种同位素原子的质子数为m，中子数为n，只能确定该同位素的质量数，不能由此确定该元素的相对原子质量，故⑤错误； 　　故选B．