①钠最外层电子少，易失去，易被氧化，从而性质活泼，在自然界中只能以化合物的形式存在； 　　②镁这些元素较活泼，能和其它元素反应，所以在自然界中只能以化合态存在； 　　③Al为比较活泼的金属，易被氧化，从而性质活泼，在自然界中只能以化合物的形式存在； 　　④Fe在自然界中以化合态形式存在； 　　⑤在自然界存在于多种矿石中，所以在自然界中只能以化合态存在； 　　⑥C：金刚石、石墨中的碳为游离态，大理石等中的碳为化合态； 　　⑦硅元素自然界中以硅酸盐或二氧化硅形式，不存在游离态的硅； 　　⑧O：空气中的氧气中的氧为游离态，大部分矿石中都有化合态的氧； 　　⑨在自然界中存在单质硫，也存在硫的化合物如硫酸盐等，所以S既以游离态又以化合态存在； 　　⑩N：空气中的氮气中氮为游离态、硝石中的氮为化合态； 　　⑪P的性质活泼，容易与空气中氧气反应，P以化合态存在； 　　⑫Cl最外层电子为7，易得到，易被还原，从而性质活泼，在自然界中只能以化合物的形式存在； 　　⑬H化合态，氢在自然界中主要存在水中； 　　⑭He是稀有气体，以游离态存在； 　　故答案为：（1）只以化合态存在的是：①②③④⑤⑦⑪⑫⑬； 　　（2）只以游离态存在的是：⑥⑧⑨⑩； 　　（3）既以化合态存在又以游离态存在的是：⑭．