磷酸钠因为水解.磷酸根离子和水中的氢离子结合生成磷酸氢根和磷酸二氢根,这样水中的氢离子浓度减少了,溶度积不变,氢氧根浓度增加,导致溶液变为碱性. 　　多元弱酸的酸式盐的酸根离子会同时发生电离和水解,磷酸二氢根的电离趋势大于水解,所以磷酸二氢钠显酸性. 　　【即磷酸钠的碱性比磷酸氢二钠强.】

　　这么说吧，磷酸水解成三步，最后那步已经相当弱了（Kb3=1.5*10^-12），但是电离确是第二步（Ka2=6.2*10^-8)，对于这个东西，Ka1>>Ka2>>Ka3Kb1>>Kb2>>Kb3又KaKb=Kw。Kb3=Kw/Ka1，随便知道个数往里带都能算出解离大于水解事实上，Kb3=1.5*10^-12，Ka2=6.2*10^-8，也是解离大于水解这样c(H3O+)必然比c(OH-）大，这也是为什么像磷酸二氢钠之类的溶液为什么显弱酸性。【电离大于水解（溶液呈酸性）的离子——亚硫酸氢根，磷酸二氢根，草酸氢根HC2O4-硫酸氢根。其余多元弱酸的酸式酸根离子均是水解大于电离（溶液呈碱性）】