我觉得虽然在这里这两个词都可以用,when表示当.的时候,after表示在.之后的意思,但是在某种意义上说,当我完成工作的时候我会给你电话和在我完成工作之后我会给你电话,还是有所不同的,当我完成工作的时候有我工作一完成就给你打电话的意思,而在我完成工作之后,可以在工作完成后一段很长的时间里再打,也就是说动作执行的点是有所不同的.在你所给出的两个句子中,用这两个词都是可以的,但是它们之间还是有所区别的.