A．pH=4的醋酸中，氢离子浓度为：c（H+）=10-pH=10-4mol/L，故A错误； 　　B．碳酸氢钠是强碱弱酸酸式盐，碳酸氢根离子易水解，导致碳酸氢根离子数目减少，而钠离子不水解，则溶液中离子浓度关系为：c（Na+）＞c（HCO3-），故B错误； 　　C．水的离子积常数与温度有关，温度升高，水的电离程度增大，水的离子积常数增大，50℃时，水的离子积常数大于10-14，所以pH=12的纯碱溶液中：c（OH-）＞1.0×10-2mol•L-1，故C错误； 　　D.0.1mol/LNaOH溶液和0.2mol/LCH3COOH溶液等体积混合，混合液中溶质为等浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，溶液显示酸性，则c（H+）＞c（OH-）、c（CH3COO-）＞c（Na+），根据物料守恒c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=2c（Na+）可得，c（Na+）＞c（CH3COOH），溶液中各离子浓度浓度大小关系为：c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH-），故D正确； 　　故选D．