解；A、实验室可以用加热氯酸钾和二氧化锰的混合物的方法制取氧气，故方法正确； 　　B、实验室可以用加热高锰酸钾的方法制取氧气，得到锰酸钾、二氧化锰和氧气，故方法正确； 　　C、实验室可以用过氧化氢在二氧化锰的催化作用下产生水和氧气，故方法正确； 　　D、四氧化三铁不能产生氧气，故方法错误； 　　故选项为：D．